Свойства сопряженных алкадиенов
Наибольшее практическое значение имеют дивинил или бутадиен-1,3 (легко сжижающийся газ, т.кип = – 4,5 °С) и изопрен или 2-метилбутадиен-1,3 (жидкость с т.кип =34 °С).
По химическим свойствам диеновые углеводороды подобны алкенам. Они легко окисляются и вступают в реакции присоединения. Однако сопряженные диены отличаются некоторыми особенностями, которые обусловлены делокализацией (рассредоточением) p-электронов.
Молекула бутадиена-1,3 СН2=СН—СН=СН2 содержит четыре атома углерода в sp2-гибридизованном состоянии и имеет плоское строение. p-Электроны двойных связей образуют единое p-электронное облако (сопряженную систему) и делокализованы между всеми атомами углерода. Порядок связей (число общих электронных пар) между атомами углерода имеет промежуточное значение между 1 и 2, т.е. нет чисто одинарной и чисто двойных связей.
Образование единого p-электронного облака, охватывающего 4 атома углерода, приводит к возможности присоединения реагента по концам этой системы, т. е. к атомам С1 и С4. Поэтому дивинил и изопрен наряду с присоединением 1 моля реагента по одной из двойных связей (1,2 или 3,4) вступают в реакции 1,4-присоединения. Соотношение продуктов 1,2- и 1,4- присоединения зависит от условий реакции (с повышением температуры обычно увеличивается вероятность 1,4-присоединения).
|
Реакции присоединения (+Г2; +НГ; +Н2; +НОН) |
| 1. Галогенирование: (образуется смесь продуктов)
а) 1,2-присоединение 
б) 1,4-присоединение (преимущественно) 
в) Галогенирование достаточным количеством галогена:  |
| 2. Полимеризация
nCH2=CH-CH=CH2 t,Na→ (-CH2-CH=CH-CH2-)n синтетический – бутадиеновый каучук Элементная ячейка полибутадиена представляется следующим образом:
Как видно, образующийся полимер характеризуется транс- конфигурацией элементной ячейки полимера. Однако наиболее ценные в практическом отношении продукты получаются при стереорегулярной (иными словами, пространственно упорядоченной) полимеризации диеновых углеводородов по схеме 1,4- присоединения с образованием цис- конфигурации полимерной цепи. Например, цис- полибутадиен   |
